Skirtumas yra elektrodo potencialaselektrostatinio potencialo tarp elektrolito ir elektrodo. Tokio potencialo atsiradimas atsiranda dėl įkrovos erdvinio atskyrimo, kuris turi priešingus ženklus fazių atskyrimo riboje su elektrinio dvigubo sluoksnio formavimu.
Erdvinio krūvio atskyrimas ribatarp metalo elektrodo ir elektrolito tirpalo yra susijęs su tokiais reiškiniais, kaip jonų perkėlimas iš metalo į tirpalą, nustatant elektrocheminę pusiausvyrą, taip pat jonų adsorbcija iš elektrolito į elektrodo paviršių; dujų išstūmimas už jonų teigiamai įkrautų kristalų grotelių; jonų ar skystųjų molekulių nežulinė adsorbcija ant elektrodo. Dėl dviejų paskutinių reiškinių elektrodo potencialas niekada nėra nulinis, net jei metalinio paviršiaus įkrova yra lygi nuliui. Abiejų elektrodų potencialo absoliuti vertė nenustatoma, todėl naudojamas etaloninio ir tiriamo elektrodo palyginimo metodas. Elektrodo potencialas yra lygus elektrocheminės grandinės elektromagnetinės jėgos (EMF) dydžiui.
Naudojami vandeniniai tirpalainaudoti vandenilio elektrodus. Šio tipo standartiniai elementai naudojami kaip standartai įvairiuose elektrocheminiuose matavimuose, taip pat galvanizavimo įrenginiuose. Vandenilio elektrodas yra viela arba metalo plokštė, kuri sugeria vandenilio dujų duobę (dažnai naudojamas paladis arba platina). Toks plokštelinis laidas yra prisotintas atmosferos slėgiu vandeniliu ir po to panardinamas į vandeninį tirpalą, turintį daug vandenilio jonų. Tokios plokštės potencialas yra proporcingas jonų koncentracijai tirpale. Elementas yra standartas, palyginti su juo, matuojamas cheminės reakcijos elektrodo potencialas.
При сборке гальванических элементов на базе vandenilio ir aptinkamų įtaisų platinos grupės metalo reakcijos paviršiuje vyksta (grįžtamas), o tai reiškia arba redukcijos, arba oksidacijos procesą. Proceso tipas priklauso nuo nustatyto elemento reakcijos potencialo. Vandenilio elektrodo potencialas laikomas lygiu nuliui, kai vandenilio slėgis yra viena atmosfera, protonų koncentracija tirpale yra 1 molis litre, o temperatūra yra 298 K. Jei tiriamas elementas yra lygus etaloninėms sąlygoms, ty jonų, veikiančių potencialą, aktyvumas, ir dujų slėgis - 0,101 MPa, tokio potencialo vertė vadinama standartine.
Galvaninio elektrodo EMF matavimasstandartinėmis sąlygomis, apskaičiuokite cheminės reakcijos standartinį elektrodo potencialą. Paprastai ši vertė matuojama tokiomis sąlygomis, kai visos potencialą nustatančios reakcijos termodinaminės veiklos yra vienodos, o dujų slėgis yra 0,01 * 105Pa. Tiriamo elemento potencialas laikomas teigiamu, jei elektronai išorinėje grandinėje juda iš kairės į dešinę „srovės šaltinio“ režimu ir teigiamai įkrautos dalelės juda elektrolite.
