Kijev se s pravom smatra najstarijim gradom i jednimnajljepših europskih glavnih gradova. Arheološka istraživanja pokazuju da su na njegovom teritoriju postojala naselja prije dvadesetak tisuća godina.
Prema povijesnim činjenicama, u Novgorodu u XIIIstoljeća živjelo je 30 tisuća ljudi, u Londonu u XI stoljeću - 20 tisuća ljudi (u XIV stoljeću - oko 35 tisuća), Gdanjsku i Hamburgu u XII stoljeću ukupno je bilo 20 tisuća ljudi. Usporedimo li stanovništvo Kijeva s brojem slavenskih i zapadnoeuropskih gradova toga doba, možemo zaključiti da im je Kijev bio znatno superiorniji. Bilo je to najveće trgovačko i obrtničko središte.
Mnogo kasnije iz arheoloških izvoraznanstvenici su naučili preciznije statistike. U 17. stoljeću drevni ruski gradovi malo su se razlikovali od velikih gradova antičkog svijeta. U to je vrijeme na hektar zemaljskog teritorija bilo 100-150 ljudi. Prosječna gustoća naseljenosti drevnog Kijeva bila je 125 ljudi. po 1 hektaru. Prema tome, 47,5 tisuća ljudi živjelo je na 380 hektara. Što se tiče broja stanovnika, Kijev se u to vrijeme smatrao suparnikom Carigrada. A podaci s kraja osamnaestog stoljeća ukazuju da je stanovništvo Kijeva u to vrijeme bilo oko 30 tisuća ljudi.
U post-sovjetskom razdoblju glavni grad Ukrajine bio je jedina regija u zemlji u kojoj je broj stanovnika jedno desetljeće ostao stabilan.
Glavninu gradskog stanovništva čine Ukrajinci. Ostatak etničkog sastava Kijeva čine Bjelorusi, Židovi, Rusi, Krimski Tatari, Poljaci i Moldavci. Prema Ustavu, državni jezik je ukrajinski. No, mnogi stanovnici glavnog grada tečno govore ruski jezik i komuniciraju na njemu.
Većina Kijevljana su pravoslavni kršćani. To je zbog povijesne prošlosti Kijeva. Vjera nekih stanovnika (Poljaka, imigranata iz zapadne Ukrajine i Bjelorusije) je katoličanstvo.